高分子が結晶するまでにいわゆる誘導期が存在する。従来、誘導期においてはなんら構造形成がないと考えられていたが、我々は誘導期において分子鎖配向が起こることを明らかした。これをもとに、スピノーダル分解型の新たな結晶化機構を提出し、実験的に確認した。
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(1)分子鎖形態の変化が起こり、結晶コンフォメーションとなる。赤外分光で確認。
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(4)剛直セグメントの平行配向化。偏光解消光散乱で確認。
系の自由エネルギーの低下(系の安定化)
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臨界濃度
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(2)剛直セグメント(持続長)の増大。重水素化ラベル中性子小角散乱で確認。
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(3)排除体積の増大
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排除体積:
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系の自由エネルギーの増大(系の不安定化)
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Polymer, 33, 4451 (1992)
Polymer, 33, 4457 (1992)
Phys. Rev. Lett., 71, 25, 4163-4165 (1993)
Phys. Rev., B52, 12696-12704 (1995)
Macromolecules, 32, 8932-8937 (1999)
Phys. Rev., E65, 0618011-0618017 (2002)
Adv. Polym. Sci., 191, 187 (2005)
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(5)配向揺らぎによる
ミクロ相分離
(土井理論)
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